Reacción de la Nα-acetil-L-histidina con diazometano: Un modelo de la reacción de esterificación de grupos carboxílicos con diazometano en presencia de anillos de imidazol

Resumen

La reacción de la Nα-acetil-L-histidina con diazometano fue estudiada con objeto de conocer el comportamiento de la reacción de esterificación de un grupo carboxílico en presencia de un anillo de imidazol. La reacción produjo el esperado éster metílico de la Nα-acetil-L-histidina (1) como producto mayoritario. Sin embargo, también se observó la formación de cantidades importantes de los esteres metílicos de la [S]Nα-acetil-1-metilimidazol- 4-alanina (2) y la [S]Nα-acetil-1-metilimidazol-5-alanina (3). Estos compuestos que pudieron ser detectados por electroforesis capilar y cromatografía en capa fina, fueron separados por cromatografía en columna e identificados por cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas, y por espectroscopia de resonancia magnética nuclear de ¹H y ¹³C. Las estructuras de los compuestos 1-3 fueron confirmadas por electroforesis capilar tras hidrólisis acida. Los resultados obtenidos indican que el uso de diazometano produce el derivado metílico del anillo heterocíclico en adición al éster metílico. Esta reacción debe ser tenida en cuenta al preparar derivados para análisis cromatográfico.